奧氏體不銹鋼的晶間腐蝕測(cè)試

晶間腐蝕(IGC)是一種常見(jiàn)的局部腐蝕, 遭受這種腐蝕的不銹鋼, 表面看來(lái)還很光亮, 但經(jīng)不起輕輕敲擊便會(huì)破碎成細(xì)粒，由于晶間腐蝕不易檢查, 造成設(shè)備的突然破壞, 所以危害性極大 , 統(tǒng)計(jì)資料認(rèn)為這類(lèi)腐蝕約占總腐蝕類(lèi)型的10.2% .奧氏體不銹鋼是工業(yè)中應(yīng)用最廣的不銹鋼之一,多半在約427 ℃～ 816 ℃的敏化溫度范圍內(nèi), 在特定的腐蝕環(huán)境中易發(fā)生晶間腐蝕, 晶間腐蝕還會(huì)加快整體腐蝕。

本文主要介紹了奧氏體不銹鋼晶間腐蝕的機(jī)理。討論了C 、Cr 、P 等元素以及冷加工、鑄造、焊接、熱作成型等熱加工方法對(duì)晶間腐蝕的影響;降低奧氏體不銹鋼晶間腐蝕敏感性主要是限制不銹鋼中的C 和N 的含量分別不超過(guò)0.03%和0.10 %的和進(jìn)行固溶處理。

1 晶間腐蝕機(jī)理

晶間腐蝕的機(jī)理 , 主要有“貧Cr 理論” 和“ 晶界雜質(zhì)選擇性溶解理論”等。

C在奧氏體中的飽和溶解度小于0.02 %, 一般不銹鋼的含C 量都高于這個(gè)數(shù)值.當(dāng)不銹鋼從固溶溫度冷卻下來(lái)時(shí),C 處于過(guò)飽和, 受到敏化處理時(shí), C 和Cr 形成碳化物(主要為(Cr , Fe)23C6 型)在晶界析出.由于(Cr , Fe)23C6 含Cr 量很高, 而Cr 在奧氏體中擴(kuò)散速率很低, 這樣就在晶界兩側(cè)形成了貧Cr 區(qū), 其含Cr 量低于12mass%, 因而鈍化性能與晶粒不同, 即晶界區(qū)和晶粒本體有了明顯的差異, 晶粒與晶界構(gòu)成活態(tài)-鈍態(tài)的微電偶結(jié)構(gòu), 造成晶界腐蝕。

01 成分的影響

碳含量 從計(jì)算公式

Creff =Cr % -0.18·Ni %-100·C %

和大量實(shí)驗(yàn)可以看出碳含量是影響奧氏體不銹鋼晶間腐蝕最主要的因素.18-8 型試驗(yàn)鋼的抗晶間腐蝕的能力隨著碳含量的降低而提高, 防止18-8 鋼焊接接頭在稀鹽酸中的晶間腐蝕的最好方法是控制焊縫的碳含量, 使C %低于0.08 %, 最好采用C %低于0.03 %的奧氏體不銹鋼。隨著碳含量的降低, 奧氏體不銹鋼晶間腐蝕性得到提高。

Cr 含量在奧氏體不銹鋼中, Cr 的含量的增加在低的敏化溫度區(qū)會(huì)加速晶間腐蝕, 在高的敏化溫度區(qū)則會(huì)延長(zhǎng)產(chǎn)生晶間腐蝕的時(shí)。18Cr -8Ni 鋼的晶間腐蝕認(rèn)為在低于550℃是受Cr 的擴(kuò)散控制;高于此溫度時(shí), 受碳化物的生成速度控制, 因此在溫度低時(shí)低碳不銹鋼也易于敏化。

Ni含量　Ni 含量的增加降低了C 在奧氏體中的溶解度, 并促進(jìn)了碳化物(Cr23C6)的析出和長(zhǎng)大, 所以Ni 的含量的增加會(huì)增加晶間腐蝕敏感性.Ni 的影響可以由以下公式計(jì)算:

Creff =Cr % -0.18·Ni % -100·C %,

316L 的Creff為11.8 %, 一般來(lái)說(shuō), 奧氏體不銹鋼中Cr 的含量應(yīng)超過(guò)11 %, 如果更低, 則會(huì)嚴(yán)重降低抗晶間腐蝕的能力。

其它元素含量　

(1)Si:不管是作為雜質(zhì)元素還是作為合金的添加元素, 晶間腐蝕主要取決于其在晶界的濃度和分布。一般在晶間腐蝕的區(qū)域, Si 的含量不超過(guò)晶粒本身的2 倍～ 倍, 貧Cr 是造成晶間腐蝕的必要條件。

(2)N:總的來(lái)說(shuō), N 的含量最好控制在0.10 %以下, 可以降低晶間腐蝕的敏感性

(3)Nb和Ti:這些穩(wěn)定性元素的加入, 能夠部分抑制碳化物的形成, 減輕貧Cr , 從而提高抗晶間腐蝕的能力,但需要注意的是, 在強(qiáng)氧化性介質(zhì)(如硝酸)中反而有害, 因?yàn)樯傻腡iC易被溶解.

(4)Mo :含Mo 鋼由于在晶界上析出了σ相而易產(chǎn)生晶間腐蝕。

(5)P 和S:P 在晶界的分布情況主要取決與合金的成分和熱處理?xiàng)l件, 對(duì)晶間腐蝕的作用研究不多.普遍認(rèn)為作為雜質(zhì)元素, 易形成第二相, 發(fā)生選擇性腐蝕。

(6)B :文獻(xiàn)報(bào)道結(jié)果不一致, 有的認(rèn)為它影響晶界碳化物Cr23C6中間相的形成速度, 有的發(fā)現(xiàn)在晶界出現(xiàn)碳化硼, 會(huì)減低晶間腐蝕敏感性, 有待于進(jìn)一步研究。

(7)Sn 、Pb 等:這些鋼中的低熔點(diǎn)微量有害元素的存在會(huì)在晶界形成低熔點(diǎn)共晶體, 降低晶界的強(qiáng)度, 應(yīng)嚴(yán)格控制,降低到最低水平。

02 晶粒尺寸的影響

A.DI Schino 和J.M.Kenney研究了AISI 304(0.035 %C)和HN(0.0375C , 0.37%N)鋼的晶粒尺寸對(duì)抗晶間腐蝕的能力的影響, 測(cè)試了AISI 304 和HN 鋼在沸騰的H2SO4-FeSO4(Streicher 溶液)的晶間腐蝕速率, 結(jié)果顯示,隨著晶粒尺寸的減小, 晶間腐蝕速率降低.因?yàn)榫ЯＴ酱? 單位體積的晶界面積越大, 形成Cr 的碳化物越多, 貧Cr 越嚴(yán)重, 因而晶間腐蝕速率更大.AISI304 和HN 鋼的抗晶間腐蝕能力相當(dāng), 因?yàn)檫@兩種鋼的C 含量相當(dāng), 再次證明了碳的含量是影響晶間腐蝕最主要因素.

3 材料冷、熱加工過(guò)程對(duì)晶間腐蝕的影響及措施

01 鑄造

奧氏體不銹鋼鑄件的抗晶間腐蝕能力一般比軋制的型材和鍛件差, 主要是在鑄造過(guò)程中易產(chǎn)生氣孔、夾雜、偏析等缺陷, 鑄件在冷卻過(guò)程中會(huì)經(jīng)過(guò)一段敏化溫度區(qū), 鑄件又不適宜進(jìn)行固溶處理, 所以發(fā)生晶間腐蝕的可能性比軋制的型材和鍛件大, 減少在敏化溫度范圍的停留時(shí)間, 優(yōu)化鑄造工藝設(shè)計(jì), 盡量減少氣孔、夾雜、偏析等缺陷, 才可能降低晶間腐蝕的敏感性。

02 熱作成型

熱作成型工藝包括鍛造、熱壓、熱卷等工藝, 通過(guò)這些方式成型的零部件, 一定要注意加熱溫度的選擇, 綜合塑性變形、敏化溫度及高溫氧化等方面的考慮來(lái)選擇加熱溫度, 特別要較少在敏化溫度范圍的停留時(shí)間, 以降低晶間腐蝕的敏感性.實(shí)踐證明, 進(jìn)行固溶處理和表面酸洗鈍化是降低熱作成型的奧氏體不銹鋼晶間腐蝕敏感性的有效措施。

03 焊接

大多數(shù)化工容器都是通過(guò)冷、熱作加工后焊接而成, 由于焊接的溫度相當(dāng)高, 在焊接接頭中會(huì)產(chǎn)生一些不良組織,不但嚴(yán)重降低接頭的機(jī)械性能, 而且還會(huì)在熱影響區(qū)發(fā)生晶間腐蝕。

04 機(jī)械加工及冷作

機(jī)械零件在冷加工和冷作過(guò)程中, 由于冷卻不夠和散熱不好, 易造成局部的溫度升高, 如果正好處于不銹鋼的敏化溫度范圍, 就會(huì)增加不銹鋼晶間腐蝕敏感性, 18Cr -9Ni 不銹鋼在25 %的冷變形條件下, 當(dāng)C %大于0.04 %時(shí)會(huì)加速敏化。解決的方法主要是保證足夠的冷卻能力。

4 晶間腐蝕敏感性的評(píng)價(jià)

晶間腐蝕敏感性的評(píng)價(jià)具有十分重要的實(shí)際意義, 國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)B4334 -2003 規(guī)定有“ 不銹鋼10%草酸浸蝕實(shí)驗(yàn)方” 等五種不銹鋼晶間腐蝕實(shí)驗(yàn)方法來(lái)評(píng)定不銹鋼晶間腐蝕敏感性, 與日本、美國(guó)等發(fā)達(dá)國(guó)家的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)比較, 水平相當(dāng).由于晶間腐蝕實(shí)驗(yàn)方法很多, 最重要的如何確定哪一種不銹鋼最合適什么樣的腐蝕環(huán)境, 確定最可靠的檢驗(yàn)方法.

5 結(jié)語(yǔ)

1.奧氏體不銹鋼晶間腐蝕的機(jī)理主要有“ 貧Cr 理論”和“ 晶界雜質(zhì)選擇性溶解理論”。

2.C 的含量是影響奧氏體不銹鋼晶間腐蝕的最主要因素, 不銹鋼中的C 的含量小于0.03 %, 晶間腐蝕敏感性大大低, 其敏感性隨C 含量的增加而增加。

3.采用超低碳的不銹鋼時(shí), 減少鋼中雜質(zhì)的含量和固溶處理是控制奧氏體不銹鋼晶間腐蝕的主要的、最有效的措施。

4.對(duì)晶間腐蝕的敏感性的評(píng)價(jià)主要的方法有光電化學(xué)微區(qū)成像技術(shù)和共振拉曼光譜方法、EPR 法等, 這些方法具有較高的靈敏度。

5.研究晶界成分、結(jié)構(gòu)、碳化物的分布等對(duì)晶間腐蝕敏感性的影響, 采用電化學(xué)、能譜分析、物理化學(xué)相分析等方法研究其定量關(guān)系, 對(duì)于防止晶間腐蝕具有重要意義。

涉及測(cè)試：不銹鋼晶間腐蝕